本剧由CW电视台倾力打造，融合了1990年法国经典电影《尼基塔女郎》、1993年美国翻拍版《尼基塔：永不回头》以及1997年美加合拍同名剧集的精髓改编而成。故事围绕女主角Nikita（李美琪 Maggie Q 饰）的传奇命运展开。她因在一次抢劫商铺中拒捕，失手击毙一名警察而被重判入女子监狱。随后，她被一个代号为“Division”的秘密政府组织暗中解救。该组织伪造了Nikita的死亡证明，并赋予她重获新生的机会——将她训练成一名顶尖的间谍与冷血杀手，要求她无条件效忠国家。然而，当组织残忍杀害了她的爱人后，Nikita彻底看清了其背后的黑暗真相，毅然选择逃离。在销声匿迹躲藏了三年之后，她重出江湖，下定决心不惜一切代价揭发“Division”的惊天阴谋与秘密。为了从内部瓦解敌人，Nikita精心安插了内应Alex（琳德西·冯塞卡 Lyndsy Fonseca 饰）潜入组织卧底。而奉命追捕Nikita的行动小组负责人Michael（夏恩·韦斯特 Shane West 饰），在与她一次次的交锋中，竟生出了一种难以言喻、惺惺相惜的复杂情感……